HJ688-2019固定污染源廢氣氟化氫的測定

      HJ688-2019固定污染源廢氣氟化氫的測定，氟化氫對(duì)人體有害，采樣時(shí)應(yīng)注意防護(hù)，避免吸入或接觸皮膚和眼睛。實(shí)驗(yàn)中使   用的氫氧化鈉和氫氧化鉀具有強(qiáng)烈的腐蝕性，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)避免接觸皮膚和衣物。可使用我司定制的聚四氟乙烯氣泡吸收瓶75ml款進(jìn)行實(shí)驗(yàn)包括各類相關(guān)配件均可匹配

1  適用范圍

      本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氟化氫的離子色譜法。

      本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中氟化氫的測定。

      當(dāng)采樣體積為 20 L（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），定容體積為 100 ml 時(shí)，方法檢出限為 0.08 mg/m³，測定下限為 0.32 mg/m³。

2 規(guī)范性引用文件

      本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

      GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

      HJ/T 47 煙氣采樣器技術(shù)條件

      HJ/T 48 煙塵采樣器技術(shù)條件

      HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3 術(shù)語和定義

      下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

      氟化氫 hydrogen fluoride

      本標(biāo)準(zhǔn)測定的氟化氫指以氣態(tài)或霧滴形式存在的氟化氫、四氟化硅等無機(jī)氟化物（以氟化氫計(jì)）。

4 方法原理

      采用加熱的采樣管采集廢氣樣品，經(jīng)過濾膜濾除顆粒物，氣態(tài)氟化氫和氣化后的氟化氫   液滴被堿性吸收液吸收后生成氟離子。試樣注入離子色譜儀進(jìn)行分離檢測，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積或峰高定量。

5 干擾和消除

5.1 顆粒態(tài)氟化物對(duì)測定有干擾，采樣時(shí)使用濾膜去除。

5.2 乙酸根離子對(duì)氟化物測定有干擾，可通過調(diào)節(jié)淋洗液濃度和流速、更換高效色譜柱等方式消除和減少其干擾。

6 試劑和材料

      除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為電阻率≥18 MΩ·cm 的去離子水。

6.1 氫氧化鉀（KOH）：優(yōu)級(jí)純。

6.2 氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級(jí)純。

6.3 碳酸鈉（Na₂CO₃）：優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

6.4 碳酸氫鈉（NaHCO₃）：優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)置于干燥器中平衡 24 h。

6.5 氟化鈉（NaF）：優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)于 105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。

6.6 水溶液吸收液：c（KOH）=30 mmol/L 或 c（NaOH）=30 mmol/L。

      稱取 1.68 g 氫氧化鉀（6.1）或 1.20 g 氫氧化鈉（6.2），溶于適量水中，移入 1000 ml容量瓶中，用水稀釋定容，混勻，轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中。臨用現(xiàn)配。

6.7 淋洗液：根據(jù)儀器型號(hào)及色譜柱說明書使用條件進(jìn)行配制。以下給出的淋洗液條件供參考。

6.7.1 碳酸根淋洗液：c（Na2CO3）=3.2 mmol/L，c（NaHCO₃）=1.0 mmol/L。

      準(zhǔn)確稱取 0.6784 g 碳酸鈉（6.3）和 0.1680 g 碳酸氫鈉（6.4），分別溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入 2000 ml 容量瓶，用水稀釋定容，混勻。

6.7.2 氫氧根淋洗液：由淋洗液自動(dòng)電解發(fā)生器在線生成。

      注：淋洗液使用前應(yīng)進(jìn)行脫氣處理，避免氣泡進(jìn)入離子色譜系統(tǒng)。

6.8 氟化物貯備溶液：ρ（F^-）=500 mg/L。

      準(zhǔn)確稱取 1.1053 g 氟化鈉（6.5）溶解于適量水中，移入 1000 ml 容量瓶中，用水稀釋定容，混勻，轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，在 4℃下冷藏可保存一個(gè)月，臨用時(shí)取出放至室溫再用。也可使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行配制。

6.9 氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（F^-）=50 mg/L。

      吸取 10.00 ml 氟化鈉貯備溶液（6.8），移入 100 ml 容量瓶中，用水稀釋定容，混勻， 常溫保存 14 d。

6.10 濾膜：聚四氟乙烯材質(zhì)，對(duì)粒徑大于 0.3 μm 顆粒物的阻留效率不低于 99.9%。

7 儀器和設(shè)備

7.1 恒溫加熱采樣管

      恒溫加熱采樣管末端加裝濾膜（6.10），加熱溫度 120℃±5℃，溫控精度 1℃。采樣管為聚四氟乙烯或鈦合金材質(zhì)，內(nèi)表面光滑。

7.2 煙氣采樣器

      煙氣采樣器應(yīng)符合 HJ/T 47 的技術(shù)要求。

7.3 煙塵采樣器

      煙塵采樣器應(yīng)符合 HJ/T 48 的技術(shù)要求，具備流量可控的分流裝置。

7.4 吸收瓶：材質(zhì)為聚四氟乙烯、聚乙烯或聚丙烯的 75 ml 氣泡吸收瓶。

7.5 連接管：聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管，應(yīng)盡量短。

7.6 濾膜夾：聚四氟乙烯材質(zhì)，尺寸與濾膜（6.10）匹配。

7.7 冷卻裝置：采用冰水浴或控制溫度不超過 5℃的其他裝置。

7.8 離子色譜儀：由離子色譜主機(jī)、操作軟件及所需附件組成的分析系統(tǒng)。配備陰離子分離柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基質(zhì)，具有烷醇季銨或烷基季銨功能團(tuán)、親水性、高容量色譜柱）、陰離子保護(hù)柱和電導(dǎo)檢測器等測定設(shè)備，適用于氟離子的檢測。

7.9 一次性水系微孔濾膜針筒過濾器：孔徑 0.45 µm。

7.10 注射器：10 ml。

7.11 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

8 樣品

8.1 樣品采集

8.1.1 固定污染源廢氣樣品

      固定污染源廢氣布點(diǎn)及采樣應(yīng)符合 GB/T 16157 和 HJ/T 397 中的相關(guān)規(guī)定，采樣裝置見圖 1。在采樣過程中，應(yīng)保持采樣管及濾膜溫度≥120℃，以避免水汽于吸收瓶之前凝結(jié)。

      在采樣管（7.1）后串聯(lián)兩支各裝 50 ml 吸收液（6.6）的 75 ml 氣泡吸收瓶（7.4），與煙氣采樣器（7.2）連接，按照氣態(tài)污染物采集方法，以 0.5 L/min～1.0 L/min 的流量在 1 小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采樣 3 個(gè)～4 個(gè)樣品或連續(xù) 1 小時(shí)采集樣品。也可根據(jù)廢氣中樣品實(shí)際濃度，適當(dāng)延長或縮短采樣時(shí)間。

      注：當(dāng)固定污染源廢氣中水分含量較大，氟化氫吸濕以霧滴形式存在時(shí)，布點(diǎn)和采樣應(yīng)符合 GB/T 16157 和 HJ/T 397 中有關(guān)顆粒物采集方法的規(guī)定，采樣裝置見圖 2。在采樣管（7.1）后串聯(lián)兩支各裝 50 ml 吸收液（6.6）的 75 ml 氣泡吸收瓶（7.4），與煙塵采樣器（7.3）連接，按照顆粒物采集方法采集氣體樣品。通過分流閥，將氟化氫氣體采樣流量控制在 0.5 L/min～1.0 L/min，在 1小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采樣 3 個(gè)～4 個(gè)樣品或連續(xù) 1 小時(shí)采樣。

8.1.2 全程序空白

      每批樣品應(yīng)至少帶一套全程序空白樣品，將同批次裝好吸收液的吸收瓶帶至采樣現(xiàn)場，  不與采樣器連接，采樣結(jié)束后帶回實(shí)驗(yàn)室待測。

8.2 樣品運(yùn)輸和保存

      樣品采集后用連接管（7.5）密封吸收瓶，室溫保存，24 h 內(nèi)完成分析測定。如不能及時(shí)分析，應(yīng)將樣品轉(zhuǎn)移到聚乙烯瓶中，室溫可保存 14 d。

8.3 試樣的制備

8.3.1 固定污染源廢氣試樣

      將兩支吸收瓶中的樣品溶液（8.1.1 和 8.1.2）分別移入兩支 100 ml 具塞比色管中，用少量水洗滌吸收瓶和連接管內(nèi)壁，洗液并入比色管中，定容，搖勻。

南京濱正紅儀器有限公司   夏晴晴